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橡套電纜銅絲發(fā)黑的原因是多種要素構(gòu)成的,不僅僅是橡皮的配方問題,還與銅絲自身所在的狀況、橡膠加工工藝、橡膠硫化工藝、電纜的結(jié)構(gòu)、護套橡膠配方、出產(chǎn)環(huán)境等許多要素有關(guān)。
一、橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑的原因剖析
1、銅絲自身的原因在廿世紀五十到六十年代,國內(nèi)大多數(shù)廠家均運用一般銅桿,銅含量為99.99%,均為有氧銅桿,出產(chǎn)辦法都是銅錠加熱后經(jīng)多道壓拖延制得黑色銅桿,經(jīng)過大、中、小拉將銅桿制成比較細的銅絲。因為銅自身不是無氧銅,在加工過程中銅絲外表不免呈現(xiàn)氧化。到了廿世紀八十年代,國內(nèi)引入了無氧銅桿的先進出產(chǎn)技術(shù),以及國內(nèi)自行開發(fā)的無氧銅桿出產(chǎn)技術(shù),使整個電線電纜職業(yè)均用上了無氧銅桿,這無疑是改進了銅絲的發(fā)黑問題。但因為對銅桿的加工,特別是韌煉工藝的把握以及加工好的銅線芯寄存的條件欠好,使銅線芯自身已有細微的氧化,這也是銅絲發(fā)黑的原因之一。
2、橡膠配方的原因廿世紀五十年代,橡膠絕緣均選用天然膠和丁苯膠并用配方。因為絕緣橡皮直接與銅線觸摸,所以就不能直接運用硫磺作硫化劑,即運用很少的硫磺也會使銅線發(fā)黑。有必要運用一些能夠分化出游離硫的化合物,如前面提到過的促進劑TMTD、硫化劑VA-7,一起還要合作一些硫化促進劑來進步硫化速度和硫化程度,保證絕緣橡皮的物理機械功能和電氣功能。但從絕緣橡皮的彈性、強力和永久變形看,都不如加有硫磺的橡皮(假如不考慮銅絲發(fā)黑的話)。
幾十年的實踐現(xiàn)已證明TMTD無法處理銅絲的發(fā)黑問題。別的,絕緣橡皮要有各種色彩,紅、藍、黃、綠、黑是根本色彩,這些色彩的呈現(xiàn)也會促進橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑。配方中的首要填充劑是輕質(zhì)碳酸鈣和滑石粉,因為價格的聯(lián)系,有些廠家為了下降成本,用價格特別廉價的碳酸鈣和滑石粉,這些填充劑粒子粗、游離堿的含量大、雜質(zhì)多,所以物理機械功能比較差,電功能欠好,還簡單構(gòu)成銅絲發(fā)黑。還有的廠用活性超細碳酸鈣來進步絕緣橡皮的物理機械功能,而活性鈣多數(shù)是用硬脂酸來處理的,這種酸也是促進銅絲發(fā)黑的原因。
硫化劑VA-7的運用,能夠改進銅絲發(fā)黑,但因為硫化程度不行,橡皮的永久變形大,會構(gòu)成橡皮發(fā)粘。特別是參加促進劑ZDC 今后,進步了硫化速度,為了避免焦燒,還要參加促進劑DM來推遲焦燒時刻。從促進劑ZDC的結(jié)構(gòu)看,是在TETD結(jié)構(gòu)中兩個相連接的硫中心接上一個金屬鋅,結(jié)構(gòu)式為:SSH5C2H5C2>N-C-S-Zn-S-C-NN-C-S-S-C-N二、從電線電纜結(jié)構(gòu)剖析
1、銅的催化老化是橡皮發(fā)粘的重要原因前蘇聯(lián)電纜科學研討院實驗證明:硫化過程中銅從與橡膠觸摸處進入到絕緣橡膠中,1.0-2.0mm厚度的絕緣橡皮含銅 0.009-0.0027%。眾所周知,微量銅對橡皮有極大的損壞作用,也便是咱們一般說的重金屬對橡膠的催化老化。在絕緣硫化過程中,秋蘭姆分出若干游離硫與銅反響,構(gòu)成活性含銅基團:CH3│CH2-CH-C-CH2-││SS││CuCu在老化時,較弱的-S-S-鍵開裂,構(gòu)成活性含銅基:Cu- S-,它與橡膠作用,一起與氧作用,損壞橡膠的長鍵分子,使橡膠變軟變粘,是低分子鏈的組合。
法國橡膠研討院研討發(fā)粘重現(xiàn)問題時也指出:假如橡膠中含有有害的金屬,如:銅、錳等重金屬鹽類,那么不論促進劑的品種,均會發(fā)作橡膠發(fā)粘現(xiàn)象。
2、橡套電纜中硫磺向絕緣橡皮和銅線外表的搬遷前蘇聯(lián)科學家使用放射性同位素證明了電纜護套橡膠中硫渙散的或許性。以天然橡膠為基的硫化膠中,在130-150的溫度下,游離硫的渙散系數(shù)約為 10-6cm2/s。接連硫化的出產(chǎn)廠,硫化護套橡膠時,溫度在185-200之間,這個渙散的系數(shù)就更大。因為橡套游離硫的渙散,改動了秋蘭姆橡膠的結(jié)構(gòu),或許構(gòu)成多硫鍵。這些多硫化合物經(jīng)過化學分化和化合完成搬遷,即"化學渙散"。
因為搬遷的成果,不僅可改動絕緣橡皮的結(jié)構(gòu),下降其耐熱性,并且硫與銅外表反響,構(gòu)成硫化銅和硫化亞銅,導致銅線發(fā)黑。反過來,硫化銅和硫化亞銅加快橡膠的老化,又導致發(fā)粘現(xiàn)象的發(fā)作。
三、加工工藝方面的原因
1、橡料加工方面的原因在以天然膠和丁苯膠并用為根底的絕緣配方中,天然膠需求經(jīng)過塑煉來進步橡膠的可塑性。有些大廠為了產(chǎn)值,用密煉機塑煉,還要參加少數(shù)的化學增塑劑--促進劑M來進步塑性。假如塑煉溫度和生膠濾橡時的溫度操控欠好,呈現(xiàn)140以上的高溫,當生膠放到開煉機上緩慢經(jīng)過滾筒,而上面的積膠因為遭到熱氧和促進劑M的一起作用,會發(fā)現(xiàn)橡膠外表好象涂了一層油,實際上是橡膠分子在化學增塑劑的促進下斷鏈比較嚴重,產(chǎn)生了比較柔和粘的較小分子量橡膠。
盡管后來與丁苯膠并用混煉出絕緣橡料,這些小分子量的天然膠被均勻地渙散在膠猜中,這些膠料擠包在銅絲上進行接連硫化后,其時或許看不出什么問題,但現(xiàn)已為橡膠粘銅絲埋下了一個危險,也便是說,這些小分子量的天然膠將首要呈現(xiàn)部分粘銅絲現(xiàn)象。絕緣橡皮加硫化劑和促進劑的工藝也十分重要。有些小廠在開煉機上加硫化劑,便是將裝有硫化劑的罐子,在滾筒的中部倒入,中心許多,而兩頭較少。
當硫化劑吃入橡皮中,翻三角的次數(shù)較少,會使硫化劑在橡猜中散布不均勻。這樣在擠包接連硫化時,含硫化劑比較多的當?shù)睾芎唵纬尸F(xiàn)銅絲發(fā)黑現(xiàn)象,在發(fā)黑的當?shù)貢r刻一長,還會呈現(xiàn)橡皮粘銅絲的現(xiàn)象。
2、絕緣橡皮硫化方面的原因有些企業(yè)為了尋求產(chǎn)值,接連硫化管只要60米長,蒸汽壓力是1.3Mpa,而硫化速度要開到120米/分,這樣絕緣橡膠在管中的逗留時刻只要30秒。橡皮自身是熱的不良導體,絕緣線芯外表溫度大于190,當溫度傳熱到與銅線觸摸的里層橡皮時,又被銅線吸熱,銅線升溫到與里層橡皮溫度挨近時,硫化的橡皮電線芯現(xiàn)已出硫化管了。
這樣里層橡皮溫度比較低,大約為170,逗留只要幾秒鐘就出硫化管,進入冷卻和收線,絕緣橡皮就會硫化缺乏。為了到達滿足的硫化。促進劑TMTD的用量(作硫化劑用)高達3.4%,過量的硫化劑,在硫化過程中放出的游離硫也多,除供交聯(lián)橡膠分子外,還有剩余的游離硫。這是促進銅線外表發(fā)黑的原因。
總歸,處理銅線發(fā)黑的問題,難度依然較大,從銅絲到橡皮的每一道工序都要認真對待,才干獲得較好的作用。膠種挑選和硫化系統(tǒng)的選用仍是問題的關(guān)鍵所在。這個問題的處理需求閱歷時刻的檢測。